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磷鈣鐵碘不屬於主族元素的是鐵。主族包括短週期元素和長週期元素，在磷鈣鐵碘中，鈣元素位於第ⅡA，屬於主族元素，磷元素位於第ⅤA，屬於主族元素，碘元素位於第ⅤⅡA，也是主族元素，而金屬鐵屬於ⅤⅢ族元素，其不屬於主族元素。